东华大学张耀鹏、姚响团队《Polymer》: 用茭白废叶制备溶解浆及抗氧化Lyocell纤维

发布时间:2026-04-13浏览次数:10

东华大学张耀鹏、姚响团队《Polymer》:

用茭白废叶制备溶解浆及抗氧化Lyocell纤维

摘要

 随着环保意识的提升和森林资源的日益紧张,开发非木材来源的溶解浆成为纺织材料领域的研究热点。近日,东华大学先进纤维材料全国重点实验室张耀鹏研究员、姚响副研究员团队提出了一种从农业废弃物——茭白叶(Zizania latifolia leaves, ZLs)中高效制备溶解级纸浆,并进一步纺制Lyocell纤维的新策略。该研究不仅实现了农业副产物的高值化利用,还保留了天然抗氧化活性,为功能性再生纤维素纤维的开发提供了全新思路。

 相关研究成果以题为“Cellulose pulps and antioxidant lyocell fibers from harvesting residual leaves of Zizania latifolia”发表于Polymer。论文第一作者为东华大学博士生李浩,共同通讯作者为张耀鹏姚响,合作单位为上海即索实业有限公司。

摘要图

研究内容简介

 茭白是我国长江中下游地区广泛种植的水生经济作物,其嫩茎为常见蔬菜,但占植株生物量大部分的叶片和叶鞘通常被直接丢弃。据统计,我国茭白种植面积约6万公顷,每年产生的废弃叶片超过500万吨。传统处理方式如堆肥或饲料化存在霉变、虫害等问题,难以实现资源的高效利用。茭白叶富含纤维素,同时含有黄酮(芦丁、槲皮素、山奈酚等)和多酚(没食子酸、咖啡酸等)等天然活性物质,具有抗氧化功能。若能将其转化为溶解浆,并进一步制备Lyocell纤维,不仅可缓解木材资源短缺的压力,还能从废弃物中获取高附加值的抗氧化成分,提高利用率。

1从茭白叶制备溶解浆及Lyocell纤维的流程示意图

 研究发现,茭白叶中纤维素含量为25.8%,木质素含量仅13.2%,且富含黄酮、多酚等天然抗氧化成分。基于此,团队设计了一条包括预处理、碱煮、除灰、温和漂白的工艺路线(1)。首先,将茭白叶粉碎后在常温乙醇中浸泡16小时,提取天然色素和抗氧化活性物质;随后在7 wt% NaOH165条件下碱煮60分钟,有效脱除半纤维素和木质素;接着采用螯合清洗剂(含EDTA、六偏磷酸钠和硫酸)进行三次除灰处理;最后根据是否预处理及漂白强度,获得三种不同特性的溶解浆,分别命名为ZLP389ZLP542ZLP583

 其中,ZLP542在预处理阶段提取出天然色素及抗氧化活性物质,后续仅需温和漂白即可获得亮度达78.0%α-纤维素含量94.2%、铁离子含量低于10 ppm的高品质溶解浆,各项指标均符合Lyocell纺丝要求。本研究还测定了预处理得到的茭白叶提取物的DPPH自由基清除率,发现40 ppm的茭白叶提取物相当于32.67 ppm芦丁的抗氧化活性(S3),每公斤干叶可提取约7.39 g天然活性物质。这为茭白叶的高值化利用开辟了新的途径。

2三种溶解浆的微观形貌及其在NMMO溶剂中的溶解行为

2 a-d为三种茭白叶及商业木浆的SEM照片。所有茭白叶的纤维均比商业木浆(CWP)更细,CWP表面粗糙度更高。溶解实验(4 e-h)在偏光显微镜热台(95, 87% NMMO)中进行。结果显示:ZLP389因聚合度最低,约2分钟即完全溶解(4 e);ZLP542CWP溶解速率相当,均在3~4分钟内完全溶解(4 f, h);而ZLP583由于聚合度较高且未经漂白,纤维素分子间氢键作用强,溶解缓慢,7分钟后仍未完全溶解(4 g),这将不利于后续连续纺丝。

 四种浆粕分别被配制成10 wt%浓度纺丝液,在90下进行稳态剪切流变测试(5a)。结果显示,零剪切粘度随浆粕DP升高而增加(ZLP389 < ZLP542 < ZLP583 < CWP)。所有纺丝液均表现出典型的剪切变稀行为——随着剪切速率增大,表观粘度显著下降,这有利于纺丝液在喷丝孔中的挤出和纤维成形。并且,采用干喷湿纺工艺(图5b)成功将四种纺丝液制备得到Lyocell纤维。

 纤维的线密度和力学性能测试结果汇总于5 g-iZLP542纤维的平均断裂强度为4.04 cN/dtex,非常接近CWP4.10 cN/dtexZLP3893.63 cN/dtex;而ZLP5833.04 cN/dtex,显著偏低。这主要是由于ZLP583溶解不完全,纺丝过程中存在结构缺陷,导致纤维拉伸不均匀。ZLP5427.25%,略低于CWP8.14%,但差异无统计学显著性(p>0.05)。总体而言,ZLP542在保持较高DP和纯度的同时,实现了与商业木浆相当的纺丝性能和纤维力学性能。

5 ZLPs基于Lyocell法制备的纤维性能。

a)纺丝液的稳态流变特性;(b)纤维的制备过程;由(cZLP389、(dZLP542、(eZLP583和(fCWP制成的纤维SEM图像;g-i)上述纤维的机械性能。

Δ”p > 0.05,无显著差异;“p < 0.05,显著差异;“∗∗p < 0.001,极显著差异。

 未经漂白的ZLP583纤维保留了部分天然活性成分,其自由基清除率达到29.94%,显著高于商业木浆纤维(22.74%),显示出良好的抗氧化功能,适用于功能性面膜等高端应用场景。

 该研究不仅为茭白叶的高值化利用提供了可行路径,也为其他农作物残留物的资源化转化提供了新思路。未来,团队将进一步探索更温和的绿色溶剂体系,以提升纤维的抗氧化性能与综合力学性能。

 论文共同作者为东华大学硕士生王凯航、李向华、顾心晨、钱佳垚张慧慧副研究员、杨革生副研究员、上海即索实业有限公司王辉忠、朱军

资助信息:

 本研究得到了上海市领军人才计划、中央高校基础科研基金、上海即索实业有限公司等支持。

原文链接:

Hao Li , Kaihang Wang, Xianghua Li, Xinchen Gu, Jiayao Qian, Huihui Zhang, Gesheng Yang, Huizhong Wang, Jun Zhu, Xiang Yao*, Yaopeng Zhang*, Cellulose pulps and antioxidant lyocell fibers from harvesting residual leaves of Zizania latifolia. Polymer, 2026,355,130008.

https://doi.org/10.1016/j.polymer.2026.130008